Polymerkemi: definition, syntese, typer og egenskaber af polymerer

Polymerkemi: Få klar indsigt i definition, syntese, typer og egenskaber af polymerer — fra biopolymerer til industrielle plastmaterialer og deres anvendelser.

Forfatter: Leandro Alegsa

Polymerkemi (også kaldet makromolekylær kemi) er videnskaben om kemisk syntese og kemiske egenskaber af polymerer eller makromolekyler. Ifølge IUPAC's anbefalinger henviser makromolekyler til de enkelte molekylære kæder og er et område inden for kemi. Polymerer beskriver polymermaterialers bulkegenskaber og hører til området polymerfysik (en del af fysikken).

De forskellige typer makromolekyler omfatter:

Polymerer dannes ved polymerisering af monomerer. Kemikere beskriver en polymer ved hjælp af polymeriseringsgrad, molarmassefordeling, takticitet, copolymerfordeling, graden af forgrening, endgrupper, tværbindinger og krystallinitet. Kemikere undersøger også polymerens termiske egenskaber som f.eks. dens glasovergangstemperatur og smeltetemperatur. Polymere i opløsning har særlige egenskaber med hensyn til opløselighed, viskositet og gelering.

Syntese og polymeriseringsmetoder

Der findes flere fundamentale typer polymerisationsmekanismer:

  • Kædevækst (addition) polymerisation – monomerer med dobbeltbindinger (fx alkenmonomerer) føjes til den voksende kæde via radikal-, ionisk- eller koordinationsmekanismer. Typiske eksempler: polyethylen, polystyren og polyvinylchlorid.
  • Trinvis (kondensations) polymerisation – funktionelle monomerer kobles sammen og frigiver små molekyler (fx vand), som ved dannelsen af polyamider eller polyestere.
  • Ring-åbningspolymerisation – cykliske monomerer åbner sig og danner kæder (fx ring-åbning af laktider til poly(lactic acid)).
  • Kontrollerede/living metoder – moderne teknikker som ATRP, RAFT og NMP tillader bedre kontrol over molarmasse, polydispersitet og kopolymerarkitektur.
  • Specielle katalytiske systemer – f.eks. Ziegler–Natta og metallocen-katalysatorer, som giver stereokontrol og høj aktivitet ved polymerisering af olefiner.

Struktur, molekylvægt og fordeling

Vigtige parametre for polymerers struktur og egenskaber omfatter:

  • Molekylvægt – ofte angivet som nummer-gennemsnit (Mn) og vægt-gennemsnit (Mw). Forholdet Mw/Mn kaldes polydispersitetsindekset (PDI) og beskriver bredden af molarmassefordelingen.
  • Polymeriseringsgrad (DP) – antallet af gentagne enheder i en kæde.
  • Takticitet – stereoregularitet i polymerkæden (isotaktisk, syndiotaktisk, ataktisk) påvirker krystallinitet og mekaniske egenskaber.
  • Forgrening og tværbinding – forgrenede strukturer og tværbindende netværk giver ændrede smelteegenskaber, stivhed og elasticitet (fx gummi vs termoplast).
  • Copolymerfordeling – blok-, random-, graft- eller alternativ kopolymerstruktur påvirker faseadskillelse og anvendte egenskaber.

Karakteriseringsmetoder

Almindelige teknikker til at bestemme struktur og egenskaber:

  • GPC/SEC (gelpermeationskromatografi) – måler molarmassefordeling.
  • NMR – bestemmelse af monomersekvens, takticitet og endgrupper.
  • FTIR – identificerer funktionelle grupper og kemiske ændringer ved fx nedbrydning eller korsbinding.
  • DSC (differential scanning calorimetry) – måler glasovergangstemperatur (Tg), krystallisations- og smeltetemperaturer (Tm).
  • TGA (termogravimetrisk analyse) – undersøger termisk stabilitet og sammensætning.
  • DMA (dynamisk mekanisk analyse) og reometri – måler viskoelastiske og mekaniske egenskaber over temperatur og frekvens.
  • Røntgen (WAXS/SAXS) og elektronmikroskopi – undersøger krystallinitet, morfologi og faseseparation.

Egenskaber og sammenhæng mellem struktur og funktion

Polymerers egenskaber afhænger stærkt af både molekylær struktur og bearbejdning:

  • Termiske egenskaber – Tg og Tm bestemmer anvendelsestemperatur; termostabilitet afgør, hvordan materialet tåler varmebehandling.
  • Mekaniske egenskaber – modulus, sejhed, trækstyrke og forlængelse ved brud styres af kædelængde, krystallinitet og tværbinding.
  • Optiske egenskaber – klarhed, opacitet og refraktiv indeks afhænger af amorf vs krystallinsk struktur og partikelstørrelse af fyldstoffer.
  • Kemisk resistens – polaritet, hydrofobicitet og kemiske grupper bestemmer opløsnings- og korrosionsegenskaber.
  • Elektriske egenskaber – isolatoriske eller ledende polymerer (fx polyanilin, polythiophen) anvendes i elektronik og sensorer.
  • Overfladeegenskaber – friktion, vådbarhed og mulighed for funktionalisering til klæbning eller belægning.

Anvendelser og forarbejdning

Polymerer bruges overalt: emballage, tekstiler, byggematerialer, elektronik, medicin, biomedicinske implantater, bildele og meget mere. Almindelige forarbejdningsmetoder er:

  • Ekstrudering – fremstilling af rør, folie og profiler.
  • Injektionsstøbning – masseproduktion af komplekse komponenter.
  • Blæsestøbning – produktion af flaske- og beholderformer.
  • Sprøjtestøbning, termoformning og pressestøbning – til forskellige plade- og formprocesser.
  • Opløsningsbaserede teknikker og elektrospinning – til tynde film, fibre og specialiserede membraner.

Nedbrydning, biokompatibilitet og genanvendelse

Nedbrydningsmekanismer omfatter hydrolyse, termisk nedbrydning, fotolyse og enzymatisk/biologisk nedbrydning. Nogle polymerer er designet til at være biologisk nedbrydelige (fx PLA, PHA), mens andre er meget persistente (fx visse PVC-formuleringer).

Genanvendelse kan være:

  • Mechanisk – indsamling, sortering og omsmeltning (begrænset af forurening og nedbrydning af egenskaber).
  • Kemisk – depolymerisering eller kemisk opgradering til monomerer eller værdifulde kemikalier.
  • Energigenvinding – forbrænding med energigenvinding, brugt når andre ruter ikke er mulige.

Eksempler og vigtige begreber

  • Termoplaster (f.eks. polyethylen, polystyren, polyvinylchlorid) kan blødgøres og formes gentagne gange ved opvarmning.
  • Termohærdende polymerer (f.eks. epoxy, bakelit) danner uopløselige netværk og kan ikke omformes ved opvarmning.
  • Elastomere (f.eks. vulkaniseret gummi) er stærkt tværbundne polymerer med høj elasticitet.
  • Biopolymerer (proteiner, polysaccharider, nukleinsyrer) er essentielle i biologiske systemer og bruges også i bioinspirerede materialer og medicinske anvendelser.

Afsluttende bemærkninger

Polymerkemi er et tværfagligt felt, som kombinerer syntese, karakterisering og materialevidenskab for at udvikle materialer med skræddersyede egenskaber til specifikke anvendelser. Forståelse af sammenhængen mellem molekylstruktur, bearbejdning og makroskopiske egenskaber er centralt for at designe nye polymerer med forbedret ydeevne og lavere miljøpåvirkning.

Historie

Polymerkemien startede med at studere de lange fibre i planter. Henri Braconnots arbejde i 1777 og Christian Schönbein's arbejde i 1846 førte til opdagelsen af nitrocellulose. Nitrocellulose behandlet med kamfer giver celluloid. Kemikere opløser celluloid i æter eller acetone for at fremstille kollodium. Læger har brugt kollodium som sårforbinding siden den amerikanske borgerkrig. Celluloseacetat blev fremstillet første gang i 1865. I 1834 opdagede Friedrich Ludersdorf og Nathaniel Hayward uafhængigt af hinanden, at tilsætning af svovl til rå naturgummi (polyisopren) hjalp med at forhindre, at materialet blev klistret. I 1844 modtog Charles Goodyear et amerikansk patent på vulkanisering af gummi med svovl og varme. Thomas Hancock havde året før modtaget et patent på samme proces i Storbritannien.

I 1884 startede Hilaire de Chardonnet den første kunstfiberfabrik baseret på regenereret cellulose, eller viskose, som erstatning for silke, men det var meget brandfarligt. I 1907 opfandt Leo Baekeland den første syntetiske polymer, en termohærdende phenol-formaldehydharpiks kaldet bakelit. Omkring samme tid rapporterede Hermann Leuchs om syntesen af N-carboxyanhydrider og deres produkter med høj molekylvægt efter reaktion med nukleofile stoffer. Men Leuchs kaldte dem ikke for polymerer, muligvis på grund af de stærke holdninger hos Emil Fischer, hans direkte vejleder, som benægtede muligheden af ethvert kovalent molekyle på over 6.000 dalton. Cellofan blev opfundet i 1908 af Jocques Brandenberger, som sprøjtede viskoseark ned i et syrebad.

I 1922 foreslog Hermann Staudinger (en tysk kemiker), at polymerer var lange kæder af atomer, der blev holdt sammen af kovalente bindinger. Han foreslog også at give disse forbindelser navnet "makromolekyler". Før det troede forskerne, at polymerer var klynger af små molekyler (kaldet kolloider) uden bestemte molekylvægte, som blev holdt sammen af en ukendt kraft. Staudinger modtog Nobelprisen i kemi i 1953.

Wallace Carothers opfandt den første syntetiske gummi kaldet neopren i 1931. Neopren var den første polyester. Carothers opfandt derefter nylon, en ægte silkeerstatning, i 1935. Paul Flory fik Nobelprisen i kemi i 1974 for sit arbejde med polymere tilfældige spolekonfigurationer i opløsning i 1950'erne. Stephanie Kwolek udviklede en aramid eller aromatisk nylon ved navn Kevlar, som blev patenteret i 1966.

Der findes nu et stort antal kommercielle polymerer. De omfatter kompositmaterialer som kulfiber-epoxy, polystyren-polybutadien (HIPS), acrylonitrilbutadien-styren (ABS). Kemikere designer kommercielle polymerer for at kombinere de bedste egenskaber fra deres forskellige komponenter. F.eks. er specielle polymerer, der anvendes i bilmotorer, udviklet til at fungere ved høje temperaturer.

Der gik lang tid, før universiteterne indførte undervisnings- og forskningsprogrammer inden for polymerkemi. Et "Institut fur Makromolekulare Chemie" blev grundlagt i 1940 i Freiburg, Tyskland, under ledelse af Hermann Staudinger. I USA blev der i 1941 oprettet et "Polymer Research Institute" (PRI) af Herman Mark ved Polytechnic Institute of Brooklyn (nu Polytechnic Institute of NYU). Flere hundrede kandidater fra PRI spillede en vigtig rolle i den amerikanske polymerindustri og i den akademiske verden. Andre PRI'er blev grundlagt i 1961 af Richard S. Stein ved University of Massachusetts, Amherst, i 1967 af Eric Baer ved Case Western Reserve University og i 1988 ved University of Akron.

Spørgsmål og svar

Spørgsmål: Hvad er polymerkemi?


A: Polymerkemi (også kaldet makromolekylær kemi) er videnskaben om kemisk syntese og kemiske egenskaber af polymerer eller makromolekyler.

Sp: Hvad er nogle eksempler på biopolymerer, der produceres af levende organismer?


A: Eksempler på biopolymerer, der produceres af levende organismer, omfatter strukturelle proteiner som kollagen, keratin og elastin, kemisk funktionelle proteiner som enzymer, hormoner og transportproteiner, strukturelle polysaccharider som cellulose og chitin, lagringspolysaccharider som stivelse og glykogen samt nukleinsyrer som DNA og RNA.

Sp: Hvad er nogle eksempler på syntetiske polymerer, der anvendes til plast?


A: Eksempler på syntetiske polymerer, der anvendes til plast, omfatter termoplaster som polyethylen, teflon, polystyren, polypropylen, polyester, polyurethan, polymethylmethacrylat, nylon, rayon, celluloid, silikone og termohærdende plast som vulkaniseret gummi, bakelit, kevlar, epoxy.

Spørgsmål: Hvordan dannes polymermolekyler?


A: Polymermolekyler dannes gennem polymeriseringsprocessen, som indebærer, at monomerer kombineres sammen til et større molekyle.

Spørgsmål: Hvordan beskriver kemikere en polymer?


A: Kemikere beskriver en polymer ud fra dens polymeriseringsgrad (antallet af monomerenheder i kæden), molarmassefordeling (den relative mængde, som hver type monomerenhed bidrager til den samlede masse), takticitet (hvor regelmæssig eller uregelmæssig monomerenhederne er anbragt langs kæden), copolymerfordeling (hvor stor en procentdel der består af forskellige typer/monomerer), forgreningsgrad (hvor mange forgreninger der er fra hovedkæden), endegrupper (typen/typerne i hver ende), tværbindinger (forbindelser mellem to eller flere kæder) og krystallinitet (hvor ordnet den er).

Spørgsmål: Hvilke termiske egenskaber undersøger kemikere, når de ser på en polymer?


A: Når kemikere undersøger en polymer, undersøger de dens glasovergangstemperatur og smeltetemperatur, som relaterer til dens termiske egenskaber.

Spørgsmål: Hvilke særlige egenskaber har en polymer, når den er opløst?


A: Når en polymer er i opløsning, har den særlige egenskaber i forbindelse med opløselighed, viskositet og gelering.


Søge
AlegsaOnline.com - 2020 / 2025 - License CC3