A molecule with a difference in charge, from end to end

I kemi er van der Waals-kræfter en type af intermolekylær kraft. En intermolekylær kraft er en relativt svag kraft, der holder molekyler sammen. Van der Waals-kræfter er den svageste type af intermolekylære kræfter. De er opkaldt efter den hollandske videnskabsmand Johannes Diderik van der Waals (1837-1923).

Hvad skaber van der Waals-kræfter?

Negativt ladede elektroner kredser om molekyler eller ioner. Elektronerne skaber lidt forskellige ladninger fra den ene ende af molekylet til den anden. Disse små forskelle kaldes partielle ladninger, som δ - eller δ +.

Ud over permanente dipoler opstår også øjeblikkelige (inducerede) dipoler på grund af konstante kvantemekaniske udsving i elektronfordelingen. Når et øjeblikkeligt dipol dannes i et atom eller molekyle, kan det inducere et tilsvarende dipol i et nabomolekyle, og det er netop denne vekselvirkning der giver anledning til van der Waals-tiltrækning.

Typer af van der Waals-kræfter

  • London-dispersionskræfter (også kaldet dispersionskræfter): Opstår mellem alle atomer og molekyler som følge af øjeblikkelige dipoler. De er ofte dominerende i ikke-polære stoffer og vokser med partiklens polariserbarhed og størrelse.
  • Dipol–dipol-kræfter (Keesom): Opstår mellem molekyler med permanente dipoler, hvor positive og negative ender tiltrækker hinanden.
  • Dipol–induceret dipol-kræfter (Debye): Opstår når et permanent dipol polariserer et nabomolekyle og derved inducerer en dipol i det.
  • Hydrogenbinding omtales nogle gange separat, fordi den er betydeligt stærkere end typiske van der Waals-kræfter, men den har samme elektrostatiske ophav og indgår ofte i diskussioner om intermolekylære kræfter.

Rækkevidde og styrke

Van der Waals-kræfter falder hurtigt med afstand; den attraktive komponent for dispersionskræfter skalerer typisk med afstanden som cirka r-6, mens den kortdistante frastødning (på grund af elektronoverlap) vokser meget hurtigt ved korte afstande. En enkel model der ofte bruges til at beskrive denne balance er Lennard-Jones-potentialet (ofte kaldt 12–6 potentialet), som kombinerer en r-12-repulsion og en r-6-attraktion.

Betydning i kemi, biologi og materialer

Udtrykket bruges undertiden løst som et synonym for alle intermolekylære kræfter. Van der Waals-kræfter er relativt svage sammenlignet med kovalente bindinger, men spiller en grundlæggende rolle i supramolekylær kemi, enzymer, polymervidenskab, nanoteknologi, overfladevidenskab og fysik af kondenseret stof. Van der Waals-kræfterne definerer mange af organiske forbindelsers egenskaber, herunder deres opløselighed.

Eksempler på betydning:

  • Flydende ædelgasser og lavt kogepunkt for små ikke-polære molekyler skyldes London-dispersionskræfter.
  • Proteinfoldeprocesser, molekylær genkendelse og ligandbinding i enzymer påvirkes stærkt af disse svage interaktioner.
  • Overfladeadhæsion og friktion ved nanoskalering (fx geckofødder, grafen-lag, smøremidler) afhænger af vdw-kræfter.
  • Lagdelte materialer som grafit holdes sammen mellem lagene primært af van der Waals-kræfter.

Afhængighed af størrelse, polariserbarhed og temperatur

Større atomer og molekyler er mere polariserbare, hvilket øger dispersionskræfterne. Derfor har lange kulbrinter typisk højere kogepunkter end kortere på grund af stærkere vdw-interaktioner. Øget temperatur svækker typisk de organiserende virkninger af vdw-kræfter, fordi termisk bevægelse modvirker ordning og binding mellem partikler.

Måling og teoretisk behandling

Van der Waals-kræfter kan kvantificeres ved hjælp af teoretiske metoder (kvantemekaniske beregninger, molekylær dynamik) eller estimeres eksperimentelt via mål som kohæsion, overfladespænding, kogepunkter og bindingsenergier. I materialeteknik bruges ofte Hamaker-konstanten til at beskrive styrken af vdw-interaktioner mellem makroskopiske legemer.

Sammenfattende: selv om van der Waals-kræfter er relativt svage enkeltvis, er deres kollektive virkning afgørende for mange fysiske og kemiske egenskaber i naturen og i teknologiske materialer.