Ligevægtskonstant er en matematisk størrelse, der udtrykker forholdet mellem produkter og reaktanter i en reaktion ved ligevægt med hensyn til en bestemt enhed. Med andre ord er ligevægtskonstanten reaktionskvotienten for en kemisk reaktion ved kemisk ligevægt. Ligevægtskonstanten kan hjælpe os til at forstå, om reaktionen har tendens til at have en højere koncentration af produkter eller reaktanter ved ligevægt. Vi kan også bruge ligevægtskonstanten til at bestemme, om reaktionen allerede er i ligevægt.

Matematisk udtryk

For en generel reaktion

aA + bB ⇌ cC + dD

skrives ligevægtskonstanten (typisk kaldet K eller mere specifikt Kc eller Kp) som

Kc = [C]^c [D]^d / ([A]^a [B]^b)

hvor [X] angiver koncentrationen af stof X i mol L−1. For reaktioner i gasfase bruges partialtryk og man skriver

Kp = (p_C)^c (p_D)^d / ((p_A)^a (p_B)^b)

Bemærk, at i streng termodynamisk betydning bør man bruge aktiviteter i stedet for simple koncentrationer eller partialtryk; aktiviteter gør K dimensionløs ved konvention.

Forskellige typer ligevægtskonstanter

  • Kc – baseret på koncentrationer (mol L−1).
  • Kp – baseret på partialtryk (typisk i bar eller atm); sammenhængen mellem Kp og Kc er Kp = Kc(RT)Δn_gas, hvor Δn_gas = c + d − (a + b).
  • Ka og Kb – syre- og base-dissociationskonstanter (f.eks. HA ⇌ H+ + A, Ka = [H+][A]/[HA]).
  • Kw – vandets ionprodukt (ved 25 °C: Kw ≈ 1,0·10−14).
  • Ksp – opløselighedsprodukt for lidt opløselige salte (f.eks. MmXn ⇌ mMn+ + nXm−).
  • pK-værdier – ofte bruges pKa = −log10 Ka for lettere sammenligning.

Tolkning og betydning

  • Hvis K >> 1: ligevægten ligger mod produkterne (produktfavør).
  • Hvis K << 1: ligevægten ligger mod reaktanterne (reaktantfavør).
  • Hvis reaktionskvotienten Q (beregnet som K, men med aktuelle koncentrationer) < i>K, vil reaktionen forløbe i fremad retning for at nå ligevægt; hvis Q > K, vil den gå i baglæns retning.

Temperatur, katalysatorer og andre påvirkninger

  • Temperatur påvirker K: endotermiske reaktioner får større K ved stigende temperatur; exotermiske reaktioner får mindre K ved stigende temperatur (ifølge van ’t Hoff-ligningen).
  • Katalysatorer ændrer ikke værdien af K — de øger både fremad- og bagudreaktionens hastigheder og hjælper systemet hurtigere til ligevægt, men ændrer ikke den endelige fordeling.
  • Koncentration, tryk og tilsætning af stoffer ændrer ikke selve K, men kan forstyrre systemet, så ligevægten forskydes i overensstemmelse med Le Châteliers princip, indtil ny ligevægt etableres.

Praktisk beregning

Typiske fremgangsmåder ved beregning af ligevægte:

  • Opskriv reaktionen og udtryk for K (brug Kc eller Kp efter kontekst).
  • Brug et ICE-skema (Initial, Change, Equilibrium) til at udtrykke ligevægtskoncentrationer som funktion af en ukendt x.
  • Indsæt i K-udtrykket og løs for x (ofte kræver det løsning af en andengradsligning eller numerisk løsning ved komplekse systemer).
  • Ved svage syrer/baser og små ændringer kan tilnærmelser anvendes; kontroller altid validiteten af tilnærmelsen.

Eksempel

For syredissociationen HA ⇌ H+ + A gælder Ka = [H+][A]/[HA]. Hvis en 0,10 M opløsning af HA delvist dissocieres og ved ligevægt har [H+] = 0,001 M, kan man bestemme [A] = 0,001 M og [HA] ≈ 0,099 M, og dermed Ka ≈ (0,001·0,001)/0,099 ≈ 1,0·10−5.

Praktiske bemærkninger

  • Angiv altid betingelser (især temperatur), når du opgiver en værdi for K, fordi K afhænger af temperatur.
  • Brug aktiviteter (a) i nøjagtige termodynamiske beregninger: a ≈ γ·[C], hvor γ er aktivitetskoefficienten. I fortyndede opløsninger kan koncentrationer ofte bruges som tilnærmelse.
  • En god forståelse af ligevægtskonstanter er central for beregninger inden for kemi, biokemi, miljøkemi og proceskemi.